Порошки металлов и сплавов в пиротехнике.
Активные металлы. Металлические горючие, такие как магний, алюминий, титан и др., широко применяются в современной пиротехнике. Они обеспечивают полноту сгорания пиротехнических смесей за счет сочетания своей химической активности в реакциях горения с высокой теплотворной способностью. В осветительных составах основное излучение возникает именно за счет свечения раскаленных частиц окислов металлов типа магния или алю- миния. В термитных и термитно-зажигательных пиротехнических составах металлы способствуют высокому удельному тепловыделению на единицу воспламеняемой поверхности и образованию расплавленных шлаков, чего нельзя добиться при использовании углеводородных зажигательных компо- зиций типа «напалмов», т.к. высокая теплота сгорания углеводородов рассеи- вается газообразными продуктами горения.
Малоактивные металлы. Использование малоактивных металлов в пиротехнике носит ограниченный характер, т.к. теплотворная способность на единицу массы обычных металлов заметно ниже, чем для магния и алюминия. Тем не менее они находят применение в малогазовых замедлительных, теплогенерирующих и реже – в воспламенительных составах, где излишне высо- кая температура сгорания может приводить к образованию газов и паров, что крайне нежелательно в некоторых типах изделий.
Алюминий, Al
Мол. масса 26,98. Серебристый блестящий металл. Порошок чешуйчатого алюминия имеет серебристый цвет, сферический – внешне напоминает порошок цемента.
При обычной температуре алюминий устойчив к действию воды и слабых кислот благодаря тонкой защитной пленке оксидов и гидроксидов алюминия. Реагирует со щелочами, соляной и серной кислотой. Не реагирует с концентрированной азотной и уксусной кислотами.
t пл. 660°С. t кип. 2450°С. Плотность 2,699 г/см3. Теплоемкость при 300K 899 Дж/(кг·К), теплопроводность 217 Вт/(м·К). Удельная теплота плавления 396,6 кДж/кг. Удельная теплота испарения 10878 кДж/кг. Теплота сгорания 32740 кДж/ кг. Тонкая пыль взрывоопасна . Температура воспламенения воздушной взвеси порошка 550-640°С, слоя алюминиевой пыли 470-750°С.
Наиболее дешевый металлический порошок из широко применяющихся в пиротехнике. Составы на его основе трудней воспламеняются, чем с магнием. Выпускается в виде порошка с частицами неправильной (оскольчатой), сферической формы (atomized) и в виде чешуек (flake). Чешуйчатый алюминий применяется в пиротехнике, в искрящихся составах, сферический – как горючее в ВВ, смесевых ракетных топливах, военной пиротехнике, например в зажигательных составах. С оскольчатой формой – в искрящихся составах. Выпускается также специальный очень мелкий алюминий с развитой поверхностью (dark pyro). Он имеет темно-серый цвет, легко воспламеняется, но опасен в обращении. Сферический алюминий получают распылением расплавленного алюминия в среде азота с небольшой добавкой кислорода. Чешуйчатый – размолом алюминиевого пульверизата в шаровых мельницах. Некоторые сорта порошкообразного алюминия содержат значительное количество окиси. Пыль алюминия при высоких концентрациях в воздухе способна взрываться от малейшей искры.
И хотя алюминий достаточно стабильный при хранении материал, к составам с нитратами предъявляют повышенные требования по содержанию в них воды, иначе при хранении протекает следующая реакция (с разогревом):
3KNO3+ 8Al + 12H2O → 3KAlO2+ 5Al(OH)3+ 3NH3
Для предотвращения этой реакции вводят небольшие кол-ва борной кислоты либо используют алюминий, покрытый гидрофобными добавками. При обычной температуре алюминий весьма устойчив к действию нитрата аммония, однако, предназначенный для использования в АСВВ подвергают пассивации обработкой порошка растворами солей хромовой кислоты или нитритов. Стабилизации защитной пленки на поверхности металла способствуют добавки фосфатов. В присутствии влаги медленно реагирует с хлоратами и перхлоратами, не реагирует с перхлоратом аммония. Продажный чешуйчатый алюминий во избежание окисления на воздухе часто покрывают стеарином.
Алюминий как искрообразователь: в составах образует яркие рассыпающиеся искры цветом от желтого до серебристо-белого. Эффект может варьироваться в зависимости от сорта алюминия. Лучший искрообразователь по соотношению цены и красочности эффекта.
Табл. Некоторые сорта порошков алюминия
Марка |
Размер частиц, мкм |
% алюминия |
Уд. поверхность, см2/г |
Форма частиц |
ПА-1 |
306 |
- |
630-900 |
оск. |
ПА-2 |
179 |
- |
1200-1500 |
оск. |
ПА-3 |
105 |
- |
1900-2400 |
оск. |
ПА-4 |
56 |
91 |
2700-2900 |
оск. |
ПА-5 |
- |
99 |
- |
оск. |
АСДТ |
30 |
96 |
- |
сфер. |
АСД-1 |
15 |
99,2-99,5 |
- |
сфер. |
АСД-2 |
5 |
99 |
- |
сфер. |
АСД-4 |
8 |
98 |
- |
сфер. |
ПП-1 |
6-7 |
90 |
- |
чеш. |
ПП-2 |
5-6 |
90 |
- |
чеш. |
ПП-3 |
4-5 |
90 |
- |
чеш. |
ПП-4 |
3-4 |
90 |
- |
чеш. |
ПАК (ПАП)-3 |
0,8-0,9 |
- |
- |
чеш. |
ПАК (ПАП)-4 |
0,7-0,8 |
- |
- |
чеш. |
Титан, Ti
Мол. масса 47,90. Существует в двух модификациях альфа (гексагональная решетка) и бета (кубическая решетка) с температурой фазового перехода около 882°С. Теплота фазового перехода 3,8 кДж/моль. Порошок цвета от серебристого до темно-серого.
t пл. 1671°С. t кип. 3327°С. Температура воспламенения порошка на воздухе около 250°С. Пыль воспламеняется при 380°С. Компактный металл загорается при 700-800°С.
Плотность 4,502 г/см3, у бета-формы 4,32 г/см3 при 900°С. Теплоемкость при 300K 548 Дж/(кг·К), теплопроводность 15,5 Вт/(м·К). Удельная теплота плавления 395,8 кДж/кг. Удельная теплота испарения 8575 кДж/кг. Теплота сгорания около 20000 кДж/кг, однако, объемная теплота сгорания выше, чем у алюминия. Порошок титана применяется в воспламенительных и зажигательных составах в случаях, когда необходима повышенная плотность энергии. Кроме того, используется в искристых фейерверочных составах. Является, по-видимому, лучшим искрообразователем из существующих, широкое применение его сдерживается лишь большей ценой металлического титана по сравнению с железом или алю- минием. Устойчив к коррозии. При повышенной температуре может гореть в двуокиси углерода. Не токсичен и физиологически инертен. Отечественная промышленность для нужд пиротехники массово выпускает 3 сорта порошка титана: ПТС (порошок титана средний), ПТМ (порошок титана мелкий), ПТОМ (порошок титана очень мелкий). Изготавливаются эти сорта порошков кальциевогидридным способом
Табл. Некоторые сорта порошков титана
Марка |
Средн. разм. частиц, мкм |
% ме- талла |
Удельная пов-ть, см2/г |
N, % |
C, % |
H, % |
Ni,Fe, % |
Si, % |
Ca, % |
Cl, % |
ПТС |
180 |
98,92 |
900-980 |
0,07 |
0,07 |
0,35 |
0,4 |
0,01 |
0,08 |
0,06 |
ПТМ |
80 |
98,92 |
1200-1300 |
0,07 |
0,07 |
0,35 |
0,4 |
0,01 |
0,08 |
0,07 |
ПТОМ |
50 |
98,97 |
1300-1450 |
0,07 |
0,07 |
0,4 |
0,4 |
0,01 |
0,08 |
0,08 |